气化炉中各气氛腐蚀中，碱侵蚀对耐材内衬的破坏作用尤其强。炉内的碱金属蒸发、凝聚至耐火砖衬，尤其是缝隙处，在其中富集、渗透，导致砖衬腐蚀、开裂，耐材内衬遭受破坏。无锡不定型耐火材料

目前，在碱金属对耐火材料的腐蚀方面，国内外开展了大量工作，含碱工况下常用耐火材料的抗碱腐蚀性如下：

（1）硅铝系耐火材料

      碱金属对Al2O3-SiO2质耐火材料的侵蚀是因为形成了白榴石、钾霞石、β-刚玉等，其的生成导致耐材内衬体积发生膨胀，终导致了碱裂解现象的发生。反应产物取决于碱浓度和耐火材料中的Al2O3、SiO2 的含量。碱金属对各种硅铝质耐火材料膨胀破坏的程度各不相同。

      高铝砖(莫来石成分)的耐火材料差，破损膨胀为严重。碱金属同莫来石反应，在700～1100 ℃生成霞石，含碱物相的生成会产生20%～25%的体积膨胀，导致材料损毁。

      刚玉质耐火材料抗碱金属性能较好, 体积变化小。碱侵蚀的机理为：晶界物质与含碱材料发生反应产生了新物质，且该物质产生了一定的体积膨胀，导致刚玉耐材试块的碎裂，即一定温度、压力下K2O和Al2O3形成固溶体钾的过程，化学反应如下：

      另外，碱金属对耐火材料的腐蚀性能受具体反应温度、气氛、反应时间及碱金属存在形态的影响。不同气化工艺在选择气化炉内衬耐火材料时，应结合自身工艺特点及在气化炉内使用部位、具体反应工艺条件（气氛、温度等）、K 形态等的不同而选取不同的耐火材料。但在高温和高碱金属浓度下，不存在抗碱金属侵蚀的硅铝质耐火材料。因此，对于碱金属循环积累严重的高炉，下部不应采用高铝内衬，另外，气孔度是影响耐火材料抗碱金属性能的关键因素之一。

（2）含铬耐火材料

（3）铝酸钙系耐火材料

      CaO-Al2O3二元系统中包括两个重要的化合物，即二铝酸钙、六铝酸钙。因良好的水硬化能力、脱碳能力及高温使用性能，在建材、冶金、国防等行业应用广泛。

（4）镁铝尖晶石系耐火材料

      镁铝尖晶石（MgO·A12O3 或 MgAl2O4，简写为MA）是MgO-A12O3 二元系统中稳定存在化合物。镁铝尖晶石为各向同性的八面体结构，Al-O、Mg-O 间以离子键结合，其静电键强度相同，结构稳定。该种晶体结构保证了MA 耐材优异的热震稳定性及耐磨性能，且在氧化还原性气氛下，对游离的SO2/SO3 及K2O/Na2O 具备较佳的抗侵蚀性，因此，MA 在耐火材料行业应用广泛。另外，镁铝尖晶石熔点高（2135 ℃）、导热系数低、热膨胀系数小、强度高、硬度大、抗冲击、抗碱侵蚀能力强，且对铁的氧化物的作用也很稳定。